她從小就受到很好的儒學傳統教育，性格沉靜文雅，待人謙遜有禮，處事得當，八面玲瓏，受其家庭背景的影響，因而除了德容出眾外，還稱得上是女中人傑，她就是湘妹子今天要和您聊的王氏。
王氏，粵中郡守王略的女兒，可謂是出生大家，後嫁與朱由榔，朱由榔是明神宗朱羽釣的孫子，龔封桂王，崇禎年間受封永明王，而王氏嫁與他後被封為王妃，且主持內政，朱由榔對她是寵愛有加，大小事都悉聽她的決斷，王氏也將宮裡的事務處理的井井有條，清兵入關後，她隨朱由榔逃難到廣西，居住在梧州。
1646年冬，朱由榔在廣東肇慶即位，改元永曆，王氏也被冊封為皇后，其父王略也便封為長洲伯，第二年春，孔有德等人領清軍向湖南進攻，他們把永曆帝等皇族脅迫到湘西山區的武岡，改武岡為奉天府，作為當時南明的首都，而當時的何騰蛟的部將劉承胤感到大勢已去，永曆帝無利用價值，所以想把永曆帝當成禮物送給清廷。
正是在這關鍵的時候，王皇后發揮了作用，因為她平日裡待人都很好，劉承胤軍營中的一個曾經得到王皇后幫助的校尉得知這個消息後，便盡力設法把這個消息告知王皇后身邊的太監，這才使得王皇后和永曆帝一起率領宮中護衛加強防備，尋找機會逃脫，當時天正下著大雨，王皇后其實還發著高燒，但她沒有在這關鍵時候掉鏈子，她神色自若，不斷鼓勵大家順利逃到桂林。
在逃難前後，王皇后都鎮定自若，有膽有識，處驚不亂給人留下了很深的印象，她在人們的心中也就是個謀略過人的皇后，同時也對永曆的政權持有信心，1648年，王皇后生下了一個兒子，永曆帝大喜過望，宣佈大赦天下，然而雖然她們逃到了桂林，但清廷對永曆帝的窮追猛打攻勢卻不曾減弱。
王皇后為鼓勵士氣，親自到前線，帶頭將後宮的糧食、銀兩等發給守城將士，這在一定程度上讓將士們更加將生死置外，一次又一次擊退清軍，取得桂林保衛戰的勝利，也正因為如此，王皇后的賢德之聲，成為了滿朝上下傳頌的話題，然而在1659年正月，清兵三路追逼，永曆帝和王皇后逃到緬甸，生活極其艱苦，王皇后身體也染上了重病。
1661年緬甸發生政變，猛白自立為王，為討好清朝，永曆十六年（1662年），猛白將永曆帝獻給吳三桂，王皇后在被清軍押解的途中，想著一代皇后，若屈辱而死，心有不甘，與其受辱而死，不如悲壯而死，於是，王皇后與馬太后相互勉勵，在檻車中扼喉而死，南明王朝，也與她一同消失了。