劉備前後兩次佔據徐州。
第一次是建安元年，也就是公元196年，徐州刺史陶謙病死，臨死前推薦讓劉備代領徐州。但是沒過多久，就被呂布偷襲，奪走了徐州。
劉備雖然向曹操求救，曹操確實也救了，但最終還是沒能幫劉備保住徐州，到建安三年，劉備被呂布從徐州趕走，劉備只好去許都投奔曹操。
這時候孫策的情況怎麼樣呢？孫策在公元195年從歷陽渡江，開始平定江東。到劉備佔據徐州的196年，孫策正在江東地區和嚴白虎和王朗拉鋸，最終是在這年迫使會稽太守王朗——沒錯，就是和諸葛亮陣前嬉戲的那個王司徒——出城投降，佔據了江東地區。
第二年，孫策開始轉向丹陽、廣陵等地，奪取吳郡。這時候，他的主要對手包括太史慈、劉繇、嚴白虎等人。一直到建安三年，也就是198年，孫策才基本平定江東。
劉備第二次佔據徐州，是在建安四年，也就是公元199年。
這一年，劉備奉曹操之命，出征淮南袁術。不久後，袁術病死，其勢力瓦解。劉備趁虛襲擊了曹操任命的徐州刺史車胄，再次佔領了徐州。 曹操派軍討伐，被劉備擊敗。
建安五年，衣帶詔事發，劉備參與衣帶詔事件，被曹操發現。並且，劉備在徐州聯結東海的昌豨等附近郡縣，開始向曹操的老根據地山東地區滲透，有坐大之勢。因此，曹操決定親征劉備。
結果是，劉備戰敗，關羽被擒，張飛失散，劉備被迫逃歸袁紹。
那麼，這時候的孫策在幹什麼呢？
孫策在先後佔領了江東會稽、吳郡之後，就開始溯江而上，向長江中游地區擴張。尤其是以為父報仇為名，聯結曹操、劉璋，主動進攻劉表，其實主要是進攻江夏的黃祖。
到建安五年四月，孫策就遇刺受傷，不久之後就病死了。在選擇繼承人問題上，江東也出現了一點小風波，張昭等人希望能夠由孫策的三弟孫翊繼位，但孫策堅持讓孫權繼位，才確立了孫權的繼承人地位。
而且，從地緣上講，劉備佔據徐州之後，就和孫策的江東隔江相望，孫策如果不是記著向江夏方向進攻，劉備和淮南就會成為孫策的主攻方向。只要曹操拉攏孫策，約定共同夾擊劉備，孫策是很有可能配合曹操的。
所以，不要說劉備和孫策聯合，只要劉備和曹操正面對抗的時候，孫策不從劉備身後偷襲，都已經算是很不錯了。
後來赤壁之戰前之所以能形成孫劉聯盟，是因為曹操的目標是在迅速接管荊州之後，就順流而下，直取江東，一舉統一全國。而且，無論劉備是否投降曹操，曹操都可以從淮南方向直接進攻東吳，所以這時候孫劉兩家要聯盟。
劉備佔據徐州的時候，劉備是夾在孫策和曹操中間的，反而是孫曹雙方結盟，夾擊劉備的可能性要大得多了。