安慶城自古是兵家必爭之地，也是通往太平天國都城天京（南京）的咽喉，當時洪秀全等人一直認為：安慶一日無恙，則天京一日無險。因此，洪秀全派重兵把守安慶城，而且還曾派忠王李秀成，英王陳玉成採用“圍魏救趙”的策略去襲擊武昌，想誘導曾國藩等人放棄攻打安慶，但被曾國藩識破。
湘軍圍困安慶城一年有餘，還是久攻不下，這主要是由於安慶城城牆高大，守將葉芸來是從廣西跟隨洪秀全的老將領，作戰經驗豐富，寧死不降。曾國藩心急如焚，日夜思索如何攻取安慶。這時桐城人孫雲錦向曾國藩獻了計策，曾國藩立即採納。
孫雲錦獻了經典的“招降納叛”的計策。他認為守將葉芸來是不會投降的，但是葉芸來手下的大將程學啟是可以爭取的，他和程學啟是同鄉，瞭解程學啟的經歷。程學啟幼年喪母，是有族人程惟棟之母養育成人，程學啟從小不喜歡讀書，只願意舞槍弄棒，太平軍攻克桐城時，程學啟加入太平軍，追隨太平軍南征北戰立下大功，封為“弼天豫”之職。程學啟當了高級將領後，更是對程母視為自己親生母親，多次送錢送物，我們可以從程母下手，讓她說服自己的兒子。
曾國藩立即派人抓來程母，威逼利誘讓她進城去勸降程學啟，還揚言如若不去就殺死她的兒子程惟棟，程母沒有辦法，只能進城勸降。當時的安慶城裡也是人心惶惶，程學啟既對自己的前途命運擔心，也對自己這些年在太平軍中屢立戰功得不到升遷心生不滿，對程母的勸降猶豫不決。這時，有部將說主將已經知道程母勸降的事，讓你去解釋清楚，程學啟看事情已經敗露，於是一狠心投靠了清廷。
程學啟的投降對曾國藩起了大作用，他先是分析的安慶的形勢的城防部署。安慶與外界聯繫主要有三條道路，一條是集賢關，它是安慶通往皖北的官馬大道，一條是城東面的菱湖，城內的糧食物資等日常所需都要從菱湖運送，葉芸來派心腹張潮爵築起十八座石磊守護，最後一條是南面的長江，已被湘軍堵死。
如果能攻下菱湖和集賢關，安慶城就成為“甕中之鱉”。曾國藩聽後立即重用程學啟，讓他給弟弟曾國荃當副將，程學啟為了再立新功，又獻“穴地攻城”之計來攻打集賢關，親率部族從炮眼殺入，攻陷北門最堅固的三個堡壘，一舉攻克集賢關；對於菱湖，曾國藩派大將彭玉麟率領水軍全力攻打，這天正好天降大雨，湖水暴漲，菱湖的十八座石磊侵水達兩米深，槍支彈藥都被泡入水中，不能發揮作用，湘軍乘勢血戰一天一夜，終於攻克菱湖，主將張潮爵逃跑。
隨著集賢關和菱湖的攻破，安慶城徹底成為一座孤城，咸豐十一年（1861）八月一日，曾國荃在安慶城周邊埋伏的炮彈一起迸發，曾國荃率領湘軍全力攻打安慶，湘軍和太平軍展開的肉搏，戰爭異常慘烈，最後安慶城太平軍主帥葉芸來和兩萬太平軍被殺。安慶城被曾國藩的湘軍攻下，曾國藩採用的“招降納叛”的計策起到了至關重要的作用。
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