不是“青綠”色的青銅器,以前看的都是“假”青銅器麼?

文物 考古 博物館 西周 愛玩的想公子 愛玩的想公子 2017-09-28

青銅是銅與錫、鉛等金屬的合金。在我國古代,青銅器常被稱為“金”或“吉金”。我國先秦時期的青銅器以其獨特的民族特色,鮮明的時代特徵,高超的鍛造技藝,在世界文化藝術史上佔有重要地位。

不是“青綠”色的青銅器,以前看的都是“假”青銅器麼?

青銅甑

青銅合金的物理、化學性能優越,熔點低,成品色澤優雅,質地細膩且易成型。剛鍛造出的青銅器一般呈金(黃)色,由於年代久遠,青銅器歷經歲月滄桑,表面多被腐蝕成青灰或綠色,被後人稱為“青銅”。現在各大博物館展示的青銅器除了我們熟悉的青綠色外,還有黃、紅、白、紫、灰等20多種顏色。

多樣青銅器根據自身的耐腐蝕能力,長期不斷地與保存在環境中的氧、水分、二氧化碳、含氧酸、硫和硫化物等發生作用,逐漸在化學和電化學的反應中形成。因此,不難看出,鏽色的差異既是不同腐蝕產物在外觀色澤上的反映,也是對不同保存環境的反映。

不是“青綠”色的青銅器,以前看的都是“假”青銅器麼?

“虢季”列鼎

環境因素是青銅器形成不同鏽色的主要原因,早在宋代,當時的學者就認識到這一因素。宋趙希鵲《洞天清祿集·古鐘鼎彝器辨》雲:“銅器入土千年,純青如鋪翠”、“銅器墜水千年,則純綠而瑩如玉;未及千年,綠而不瑩。”、“傳世古,則不曾入水土……色紫褐而有硃砂斑”。清末著名學者趙汝珍曾在《古玩指南》一書中,就對不同地區出土青銅器的鏽色做了簡單概括,如“陝西商周一帶所出之銅器多黑漆古與水銀沁或呈孔雀石綠與玻璃綠”、“岐山法門寺一帶之器色多黑暗有綠鏽者亦綠而黑紅鏽者亦紅而黑如生鐵鏽, 然顏色均不鮮明”、“山西出品亦各處不同, 西南一帶之器鏽堅實, 惟紅鏽者多, 藍綠者少”、“河北易州、曲陽一帶所出者, 其鏽甚佳, 惟紅鏽者多, 藍綠者甚少”等。

“虢季”列鼎

環境因素是青銅器形成不同鏽色的主要原因,早在宋代,當時的學者就認識到這一因素。宋趙希鵲《洞天清祿集·古鐘鼎彝器辨》雲:“銅器入土千年,純青如鋪翠”、“銅器墜水千年,則純綠而瑩如玉;未及千年,綠而不瑩。”、“傳世古,則不曾入水土……色紫褐而有硃砂斑”。清末著名學者趙汝珍曾在《古玩指南》一書中,就對不同地區出土青銅器的鏽色做了簡單概括,如“陝西商周一帶所出之銅器多黑漆古與水銀沁或呈孔雀石綠與玻璃綠”、“岐山法門寺一帶之器色多黑暗有綠鏽者亦綠而黑紅鏽者亦紅而黑如生鐵鏽, 然顏色均不鮮明”、“山西出品亦各處不同, 西南一帶之器鏽堅實, 惟紅鏽者多, 藍綠者少”、“河北易州、曲陽一帶所出者, 其鏽甚佳, 惟紅鏽者多, 藍綠者甚少”等。

不是“青綠”色的青銅器,以前看的都是“假”青銅器麼?

婦好墓扁足鼎

雖然受到時代因素的限制,作者通過經驗統計,得出了各地區青銅器鏽色特徵,這樣結果未免有些武斷,但是可以從側面看出,青銅器在不同地域受到地質環境的影響, 出土後的鏽色有一定的差異。隨著現在化學檢測技術的不斷深入發展,專家對各種顏色銅鏽的組成以及形成因素也有了更明確的認識。

這裡和大家簡單介紹幾種我們常見的青銅器鏽色的組成和形成因素,換個角度去認識我們熟知的青銅器。

1、綠鏽

綠繡,是我們最常見的青銅鏽色,也正是因為常見,大家將先秦時期的銅錫鉛等金屬合金成為青銅。綠繡主要物質為孔雀石、石綠、鹼式硫酸銅等,這些物質顏色多為綠色。

不是“青綠”色的青銅器,以前看的都是“假”青銅器麼?

王子午鼎

青銅器在空氣和土壤中,天然和人工形成的物質作用於青銅器,使其逐漸氧化,大自然中的氧氣、二氧化碳和墓裡陪葬生物體及土壤化合物產生的二氧化碳、二氧化硫和硫化氫等一起侵蝕著銅合金,形成上面表述的化合物,形成綠鏽附著在青銅器表面。

2、黑漆古鏽

除了常見的綠色銅鏽外,還有比較常見的一種銅鏽是黑色,這類青銅器表面漆黑髮亮、具有光滑晶瑩的玉質感,俗稱黑漆古。黑漆古具有極佳的耐腐蝕性能,在青銅器表面形成緻密的保護層,起到一種很好的保護作用。上個世紀二三十年代,黑漆古青銅器備受收藏家歡迎,在利益的驅使下,很多不法商人偽造黑漆古青銅器,迎合市場需求。由於造假技術高超,以至於一些偽造的黑漆古青銅器被當做真品收藏在博物館。黑漆古其主要成分為氧化亞錫等。

不是“青綠”色的青銅器,以前看的都是“假”青銅器麼?

史牆盤 西周中期

物質名稱

化學式

顏色

氧化亞錫

SnO

棕黑色

硫酸亞銅

Cu2S

黑色,褐色

一氧化銅

CuO

黑色

黑漆古的形成,是由腐殖物質生成的腐殖酸膠體溶液等一起作用於青銅器表面,使青銅中的Cu和Sn發生氧化。腐殖酸具有將銅和銅的氧化物強絡合銅和的能力,而錫和錫的氧化物不被絡合,從而銅從表面流失,而錫相對富集於表面,形成SnO2的細晶粒。 這類物質為黑色,也就是我們成為的黑色“銅鏽”。

3、棗皮紅鏽

在博物館珍藏的青銅器中,有一些表面的鏽色成紅色,顏色鮮豔,如熟透的大棗一般,我們將這類青銅鏽色稱為“棗皮紅”。河南安陽一代出土的青銅器都帶有棗皮紅的特徵,這與當地的自然土壤環境有著密切的關係。棗皮紅的鏽色,其主要物質為氧化亞銅以及氧化鉛。

不是“青綠”色的青銅器,以前看的都是“假”青銅器麼?

趩尊 西周中期懿王 上海博物館藏

物質名稱

化學式

顏色

氧化亞銅

Cu2O

深紅色

四氧化三鉛

Pb3O4

大紅色

青銅器在潮溼酸性的介質中,合金中的銅、鉛等金屬物質,與環境中的氧元素髮生反應,形成氧化亞銅、氧化鉛等深紅色物質,這些物質堆積在合金基層的表面,形成一層紅鏽,也就是我們見到的“棗皮紅”。

4、綠漆古鏽

青銅器中,有一類表面堅實, 光亮可鑑,但顏色為綠色, 明顯區別於其他青銅器,考古界一般稱其為“綠漆古”或“瓜皮綠”,這一顏色的銅鏽中主要成分為鹼式氯化銅、鹼式硫酸銅、磷銅礦、氯化亞銅等,這些物質都呈綠色。

趩尊 西周中期懿王 上海博物館藏

物質名稱

化學式

顏色

氧化亞銅

Cu2O

深紅色

四氧化三鉛

Pb3O4

大紅色

青銅器在潮溼酸性的介質中,合金中的銅、鉛等金屬物質,與環境中的氧元素髮生反應,形成氧化亞銅、氧化鉛等深紅色物質,這些物質堆積在合金基層的表面,形成一層紅鏽,也就是我們見到的“棗皮紅”。

4、綠漆古鏽

青銅器中,有一類表面堅實, 光亮可鑑,但顏色為綠色, 明顯區別於其他青銅器,考古界一般稱其為“綠漆古”或“瓜皮綠”,這一顏色的銅鏽中主要成分為鹼式氯化銅、鹼式硫酸銅、磷銅礦、氯化亞銅等,這些物質都呈綠色。

不是“青綠”色的青銅器,以前看的都是“假”青銅器麼?

鴞卣 商代晚期 美國大都會博物館藏

物質名稱

化學式

顏色

鹼式氯化銅

Cu2(OH)3C1

淡綠色

鹼式硫酸銅

CuSO4·3Cu(OH)2

綠色

磷銅礦

Cu2(OH)PO4

藍綠色

氯化亞銅

CuCl

草綠色

藍銅礦

2CuCO3·Cu(OH)2

藍色

(鴞卣 商代晚期 美國大都會博物館藏)

經過現在化學技術檢測,這類青銅器表面大量富集Sn和Si,分別以SnO2和SiO2存在,因此青銅器表面結構穩定。由於表面龜裂,雜質滲透到內部合金,在表面層與合金基層之間形成一個過渡層,即鏽蝕層,“綠漆古”的顏色即來自於表面層以下的鏽蝕層。所以這一類青銅器表面光潔且穩定。

5、水銀沁鏽

在博物館我們經常能看到一類表面呈裝飾性很強的白亮狀態,且具有良好的耐腐蝕性能,這一類青銅鏽色,我們成為“水銀沁鏽”。這裡所說的“銅鏽”,並不是銅的化合物,而是二氧化錫,一種性能穩定的銀灰色物質。

趩尊 西周中期懿王 上海博物館藏

物質名稱

化學式

顏色

氧化亞銅

Cu2O

深紅色

四氧化三鉛

Pb3O4

大紅色

青銅器在潮溼酸性的介質中,合金中的銅、鉛等金屬物質,與環境中的氧元素髮生反應,形成氧化亞銅、氧化鉛等深紅色物質,這些物質堆積在合金基層的表面,形成一層紅鏽,也就是我們見到的“棗皮紅”。

4、綠漆古鏽

青銅器中,有一類表面堅實, 光亮可鑑,但顏色為綠色, 明顯區別於其他青銅器,考古界一般稱其為“綠漆古”或“瓜皮綠”,這一顏色的銅鏽中主要成分為鹼式氯化銅、鹼式硫酸銅、磷銅礦、氯化亞銅等,這些物質都呈綠色。

不是“青綠”色的青銅器,以前看的都是“假”青銅器麼?

鴞卣 商代晚期 美國大都會博物館藏

物質名稱

化學式

顏色

鹼式氯化銅

Cu2(OH)3C1

淡綠色

鹼式硫酸銅

CuSO4·3Cu(OH)2

綠色

磷銅礦

Cu2(OH)PO4

藍綠色

氯化亞銅

CuCl

草綠色

藍銅礦

2CuCO3·Cu(OH)2

藍色

(鴞卣 商代晚期 美國大都會博物館藏)

經過現在化學技術檢測,這類青銅器表面大量富集Sn和Si,分別以SnO2和SiO2存在,因此青銅器表面結構穩定。由於表面龜裂,雜質滲透到內部合金,在表面層與合金基層之間形成一個過渡層,即鏽蝕層,“綠漆古”的顏色即來自於表面層以下的鏽蝕層。所以這一類青銅器表面光潔且穩定。

5、水銀沁鏽

在博物館我們經常能看到一類表面呈裝飾性很強的白亮狀態,且具有良好的耐腐蝕性能,這一類青銅鏽色,我們成為“水銀沁鏽”。這裡所說的“銅鏽”,並不是銅的化合物,而是二氧化錫,一種性能穩定的銀灰色物質。

不是“青綠”色的青銅器,以前看的都是“假”青銅器麼?

瑞獸葡萄鏡 唐 鄂州出土

物質名稱

化學式

顏色

二氧化錫

SnO2

銀灰色

水銀沁鏽的形成,需要符合幾個條件,首先是青銅合金中,錫的含量比較高,一般含量在15%-22%,這一類青銅器被稱為錫青銅。其次就是錫青銅埋藏的條件——中性土壤。滿足這兩個條件,經過長時間的埋藏,銅質中的錫成份易由內向外析出,產生二氧化錫(SnO2),表面形成銀灰色的皮殼, 也就是我們所說的水銀沁鏽。此外,因中性土壤極不穩定,很容易改變成為酸性或鹼性土壤,故有些銅器先形成少量的紅綠鏽後再產生“水銀沁鏽”。

6、灰鏽——氯化物鏽

在博物館參觀中,我們還會見到一種顏色非常特殊的青銅器——灰色青銅器。如果不仔細觀察,我們很難看出這是青銅器。大多數時候,這類青銅器被觀眾當做瓷器或陶器。之所以呈現出這樣的顏色,是因為青銅器表面覆蓋了灰色的氯化亞銅以及氯化鈣等物質。

不是“青綠”色的青銅器,以前看的都是“假”青銅器麼?

鄧公孫無忌鼎 春秋早期 湖北襄陽王坡M1出土

物質名稱

化學式

顏色

氯化亞銅

CuC1

灰色

氯化鈣

CaC12

灰色

這一類青銅一般出土在酸性土壤中,酸性土中含有許多石英砂等,幾乎將銅和錫等迅速溶解;青銅器表面的花紋也均速溶解,鹽類物質逐步替代金屬花紋,形成脫胎或半脫胎。鏽色表面呈現灰色的亞光。用刀片能象切木頭一樣一片一片切削下來。

7、泛金鏽

青銅還有“泛金”或“返金”現象。器物表面非常光潔,沒有鏽跡斑斑的感覺,且顏色成金黃色,非常漂亮。返金並非器物鑄造時鍍了黃金,而是青銅器在特定土壤環境中形成的特殊的表層,舊時也稱“返金”或者“返銅”。這種現象通常只出現在剛剛鑄造完成尚未使用過就入土的青銅器上。這類器物幾乎全部出土於河南安陽附近的商代地層中和陝西寶雞。

不是“青綠”色的青銅器,以前看的都是“假”青銅器麼?

叔五父匜 西周晚期 陝西眉縣楊家村窖藏出土

8、藍鏽

這類青銅器相對綠色等常見的鏽色來說,數量相對比較稀少。主要成分為硫化銅,硫酸銅等物質。

叔五父匜 西周晚期 陝西眉縣楊家村窖藏出土

8、藍鏽

這類青銅器相對綠色等常見的鏽色來說,數量相對比較稀少。主要成分為硫化銅,硫酸銅等物質。

不是“青綠”色的青銅器,以前看的都是“假”青銅器麼?

曾伯文簋 春秋早期 湖北隨州均川熊家老灣出土

物質名稱

化學式

顏色

硫化銅

CuS

靛藍

五水硫酸銅

CuSO4.5H2O

藍色

形成藍色銅鏽,其主要原因是青銅器埋藏的環境中含有較多的硫元素,經過複雜的化學反應,與合金中的銅元素形成藍色物質。在山東蓬萊地區出土了一批青銅器,其中有多數鏽色呈藍色,這是因為蓬萊靠近大海,海水中的離子會進入土壤中,通過檢測發現,土壤中含有見多的SO42-、Cl-,從側面反映環境對青銅器鏽色的影響。

除此以外,還有紫色、白色等多種顏色的青銅鏽色。一件青銅器與會呈現多種顏色,如首博珍藏的伯矩鬲。自然界神器的化學變化,給我們留下了這麼多精美的青銅器。

叔五父匜 西周晚期 陝西眉縣楊家村窖藏出土

8、藍鏽

這類青銅器相對綠色等常見的鏽色來說,數量相對比較稀少。主要成分為硫化銅,硫酸銅等物質。

不是“青綠”色的青銅器,以前看的都是“假”青銅器麼?

曾伯文簋 春秋早期 湖北隨州均川熊家老灣出土

物質名稱

化學式

顏色

硫化銅

CuS

靛藍

五水硫酸銅

CuSO4.5H2O

藍色

形成藍色銅鏽,其主要原因是青銅器埋藏的環境中含有較多的硫元素,經過複雜的化學反應,與合金中的銅元素形成藍色物質。在山東蓬萊地區出土了一批青銅器,其中有多數鏽色呈藍色,這是因為蓬萊靠近大海,海水中的離子會進入土壤中,通過檢測發現,土壤中含有見多的SO42-、Cl-,從側面反映環境對青銅器鏽色的影響。

除此以外,還有紫色、白色等多種顏色的青銅鏽色。一件青銅器與會呈現多種顏色,如首博珍藏的伯矩鬲。自然界神器的化學變化,給我們留下了這麼多精美的青銅器。

不是“青綠”色的青銅器,以前看的都是“假”青銅器麼?

紫色銅鏽

青銅器的腐蝕是一個非常複雜的化學、電化學過程,製作時代、出土地點、器物類型、合金配比的差異都會影響到腐蝕的速度和程度。對青銅器銅鏽形成的深入研究,不僅有助於我們瞭解青銅器,而且有助於我們對青銅器的保護。青銅器作為歷史文化的見證,是不可再生的,只有做好保護工作,才能為將我們的歷史傳承下去。

不是“青綠”色的青銅器,以前看的都是“假”青銅器麼?

一套五顏六色的青銅餐具

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