1813年大不列顛及愛爾蘭聯合王國、俄國、普魯士和奧地利帝國組成了第六次反法同盟，雙方在德國境內多次激戰。雖然法軍取得了多次勝利，但是針對拿破崙的壓力卻是越來越大，直到10月的萊比錫戰役法軍被擊潰，各附庸國也紛紛脫離法蘭西共和國獨立，同盟軍開始向巴黎挺進。
1814年3月31日，巴黎被佔領，同盟軍要求法蘭西共和國無條件投降，同時拿破崙必須退位。1814年4月13日拿破崙在巴黎楓丹白露宮簽署退位詔書，此前兩天拿破崙宣佈無條件投降。拿破崙本人在退位後被流放到地中海上的一個小島厄爾巴島。拿破崙保留了“皇帝”的稱號，可是他的領土只侷限在那個小島上。拿破崙在往厄爾巴島的路上幾乎被暗殺，自己也嘗試自殺未遂。
巴黎，路易十八回到法蘭西共和國，重新成為法蘭西共和國國王，波旁王朝復辟。拿破崙的妻子和兒子被奧地利共和國共和國人囚禁，還有傳聞說拿破崙將被流放到大西洋上的一個小島，這一切令拿破崙別無選擇，最後在1815年2月26日逃出小島，率領1000人於3月1日回到法蘭西共和國。本來被派來阻止他的法蘭西共和國軍隊轉而繼續支持拿破崙。3月20日拿破崙回到巴黎，此時他已經擁有一個14萬人的正規軍和20萬人的志願軍，路易十八逃跑，百日王朝開始。
但是好景不長，歐洲各國迅速組成第七次反法同盟。1815年6月18日拿破崙的軍隊在比利時滑鐵盧戰役中全軍覆沒，7月15日他正式投降。法蘭西第一帝國覆滅，路易十八再度復辟。拿破崙被流放聖赫勒拿島。1821年5月5日，拿破崙在島上去世，5月8日在禮炮聲中這位征服者被葬在聖赫勒拿島上的託貝特山泉旁。
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